平行樣分析是指同一樣品的兩份或多份子樣在完全相同的條件下進行同步分析。一般是做雙份平行。對于某些要求嚴格的測試，例如標定標準溶液、檢校儀器等，也有同時做3-5份平行測定的。平行樣分析反映的是分析結果的精密度，可以檢查同批測試結果的穩(wěn)定情況。
在日常工作中，可按照樣品的復雜程度、所用方法和儀器的精度以及分析操作的技術水平等因素安排平行樣的數(shù)量。條件允許時，應全部做平行雙樣分析。否則，至少按同批測試的樣品數(shù)，隨機抽取10%-20％的樣品進行平行雙樣測定。一批樣品的數(shù)量較少時，應增加平行樣的測定率，保證每批樣品測試中至少測定一份平行雙樣。
使用經(jīng)過驗證的分析方法進行平行樣測定時，其結果的精密度應符合方法給的相關要求，或按照方法的允許差進行判斷。無論用哪種指標衡量，凡不符合要求時，即應找出原因之所在，并重新分析原樣品。
平行樣質(zhì)量控制主要包括現(xiàn)場平行樣、 實驗室平行樣和密碼平行樣， 通過平行樣測定判斷檢測精密度狀況或是否受控。
平行樣質(zhì)量控制應符合以下要求：
1、每一批樣品小于10個時，檢驗人員制備的平行樣不得少于1個；每一批樣品不小于10個，每10～20個樣品制備1個平行樣。
2、平行測定值不符合規(guī)定值范圍的，應查找原因，消除之后，重新測定。
3、有質(zhì)量控制圖的，將所測定值的均值點入圖中，進行控制。
(1)方案的設計
平行樣測試的方案相對簡單，是在重復性條件下進行的，因此考慮的因素較少。首先需確定平行樣測試的檢測對象或者說質(zhì)量控制的某一目標。對于檢測實驗室來說，一旦檢測方法和檢測目標物確定了，相應的檢測對象就確定了。其次需考慮測試方法和結果的要求。很多的標準檢測方法都已經(jīng)規(guī)定了精密度方面的要求，大部分是針對重復性測試或平行樣測試的。最后需確定平行樣測試的類型。根據(jù)樣品范圍、濃度水平和測試的方法及結果的要求，綜合考慮所采用的平行樣類型。
例如，食品檢測、環(huán)境檢測等領域，因其測試樣品的個體差異較大，采樣或抽樣后樣品間難以保證完全的均勻一致，所以常常使用全流程的平行樣測試，通過從抽樣或采樣開始的平行樣測試，以減少測試結果的隨機誤差。
化學試劑中超痕量金屬元素的分析，需檢測到ppb級(10-9)水平。此時，由于樣品本身相對均勻，采樣或抽樣帶來的對結果精密度的影響較小，而樣品的前處理和樣品測定過程，對于測試結果精密度的影響，將占到一個相當大的比重。因此可以在抽樣或采樣后，對同一樣品進行拆分，拆分后的樣品進行部分過程平行樣測試。
(2)方案的實施
平行樣方案在具體實施上，首先需保證測試是在重復性條件下進行的，即待測樣品、測試人員、測試設備和儀器，測試方法、測試環(huán)境等因素在測試平行樣時是保持一致的。其次要注意平行樣測試時，每個樣品測試時都能保持獨立性，前一個樣品的測試不會對后一個樣品的測試造成影響。
(3)數(shù)據(jù)的處理與結果的評價
平行樣測試，對于數(shù)據(jù)的處理和表達，應該給予明確的規(guī)定。確定合適的平行樣測試數(shù)據(jù)處理方式。處理后的數(shù)據(jù)，與測試方法的要求或測試結果的精密度要求相比較，對平行樣結果進行評價。
應用實例
食品中銅含量的測定
本例子主要關注如何通過平行樣，減少隨機誤差。
一個比較復雜的樣品(蛋糕)，采用 GB/T 5009.13-2017食品中銅的測定，進行檢測，樣品經(jīng)過切割搗碎并勻漿后，取2g加酸，在電熱板上蒸干后灰化，灰分經(jīng)補酸溶解后定容，用GFAAS分析樣品溶液中銅的含量。
①分別進行3次獨立的單樣測試，測試結果分別為：第一次測試結果4.5mg/kg；第二次結果5.4mg/kg；第三次結果5.2mg/kg。
從以上結果可以看出，三次測試結果的相對標準偏差達9.3％，第一次和第二次測試結果的差異超過了兩者算術平均值的10％。但如果在僅做一次單樣測試的情況下，是無法發(fā)現(xiàn)該問題的。
②進行平行樣測試，測試結果分別為4.5mg/kg、5.2mg/kg。
按GB/T 5009.13-2017的要求，“在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10％”，測試人員可以清楚地發(fā)現(xiàn)，第一次平行樣的測試結果不可接受，其中的某一個值可能存在問題。
通過重新進行平行實驗．得到兩個新的平行樣測試結果：5.0mg/kg，5.3mg/kg；修約后的平均值為5.2mg/kg。這兩個平行樣測試結果符合方法的精密度要求，因此可以被接受。原來4.5mg/kg這個數(shù)值，可能是因引入某些隨機誤差導致數(shù)值偏低。
這個例子部分說明，采用平行樣測試，有利于發(fā)現(xiàn)異常結果，減少隨機誤差的影響。
